飽和聚酯樹脂結構解析
一、飽和聚酯樹脂簡介
飽和聚酯樹脂又稱無油醇酸樹脂,由多元醇和多元酸(一元酸)縮聚而成,其涂膜具有較好的附著力、光澤性、耐候性、與顏料的潤濕性能好等優異性能,主要應用于涂料、印鐵油墨和熱敷卷材膠粘劑行業。
廣泛應用在卷材及罐頭涂料、工業涂料、汽車油漆及粉末涂料等涂料行業的飽和聚酯樹脂是常見的,這類飽和聚酯樹脂一般是低分子量的、無定形的、含交聯官能團的聚合物,分為二官能度的線性聚合物和多官能度的支化型聚合物。
單體 | 種類 | |||
多元醇 | 新戊二醇、乙二醇、丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、丁二醇、己二醇、二甘醇、1,4-環己烷二甲醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等 | |||
多元酸 | 間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、丁二酸、六氫苯酐、1,4-環己烷二甲酸、偏苯三酸酐等 | |||
一元酸 | 異辛酸等 |
表1.1 飽和聚酯樹脂合成原料介紹
二、飽和聚酯樹脂研究項目介紹
已知合成單體及比例來合成飽和聚酯樹脂標樣,并對標樣進行GC-MS、MS、1H-NMR和13C-NMR等測試,確定每種單體的GC-MS的特征出峰和NMR化學位移,探索較為準確的飽和樹脂合成單體的解析方法。
飽和樹脂合成單體的結構解析主體思路如下:飽和聚酯樹脂中的合成單體的定性優選GC-MS、MS(LC-MS)、1H-NMR和13C-NMR測試,輔助PGC和IR等測試;合成單體的定量優選1H-NMR、13C-NMR內標定量和GC-MS或LC-MS外標定量,輔助酸值、羥值和GPC等測試。
不同多元醇、多元酸(一元酸)的1H-NMR、13C-NMR化學位移、GC-MS、MS的特征出峰的總結如下:
表2.1 飽和聚酯樹脂中多元酸(一元酸)的譜圖積累
表2.2 飽和聚酯樹脂中多元醇的譜圖積累
解析案例-溶劑型飽和聚酯樹脂結構解析:
通過水解GC-MS譜圖(如圖1-1和圖1-2所示)、水解MS譜圖(圖1-3所示)和樣品的H-NMR和C-NMR譜圖(如圖1-4和圖1-5),解析出酸為對苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐和己二酸;醇為新戊二醇、二甘醇和三羥甲基丙烷。
圖1-1 樣品水解樣的GC-MS測試結果1
圖1-2 樣品水解樣的GC-MS測試結果2
圖1-3 樣品水解樣的MS測試結果
圖1-4 樣品水解樣的H-NMR測試結果
圖1-5 樣品水解樣的C-NMR測試結果
自己合成多組飽和聚酯樹脂標樣(已知單體及比例),并對標樣進行1H-NMR和13C-NMR等表征及水解樣GC-MS測試,建立單體的GC-MS出峰情況和NMR化學位移信息。通過系列的解析,確定飽和聚酯樹脂的結構解析方法,運用該方法對飽和聚酯樹脂盲樣驗證,準確度較之前可靠。這種方法已為多家開發飽和聚酯樹脂標樣的客戶提供了非常大的幫助,客戶按照結構更快開發出產品,縮短研發周期。
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